Реакционная способность органических соединений определяется
– смещением электронной плотности в простых связях;
– смещением электронной плотности в кратных связях.
Электронные эффекты — смещение электронной плотности в молекуле, ионе или радикале под влиянием заместителей. Заместителем считается любой атом (кроме водорода) или группа атомов, связанные с атомом углерода.
Различают индуктивный (I) и мезомерный (M) эффекты заместителей.
Заместители А, вызывающие отрицательный индуктивный эффект, являются электроноакцепторами: -NO2, -CN, -COOH, -F, — Cl, -Br, -I, -COOR, -COR, -OR, -OH, -NH2, -Ar
Заместители B, вызывающие положительный индуктивный эффект, являются электронодонорами: — CR3, -CHR2, -CH2R, -CH3
- Индуктивный эффект проявляется всегда при наличии в молекуле атомов с различной электроотрицательностью.
- Индуктивный эффект распространяется только через σ-связи и всегда в одном направлении.
- Индуктивный эффект затухает в цепи через 3 – 4 σ-связи.
Пример влияния индуктивного эффекта на направление химической реакции — присоединение галогенводородов к алкенам по правилу Марковникова и против правила Марковникова.
Мезомерный эффект действует в сопряженных системах.
Сопряженная система состоит из чередующихся простых и кратных связей. В сопряжение также может вступать атом с неподеленной парой р-электронов или атом с вакантной р-орбиталью.
Мезомерный эффект проявляется лишь в том случае, когда заместитель включен в сопряженную систему молекулы.
Заместители А, вызывающие отрицательный мезомерный эффект:
-NO2, -CN, -COOH, -COOR, — CONH2.
Заместители В, вызывающие положительный мезомерный эффект:
-NH2, -OH, -F, -Cl, -Br.
Комментарии: